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大學(xué)試題

填空題組態(tài)的基譜項(xiàng)：Mn²⁺的3d⁵，Cr³⁺的3d³分別為（）和（）。

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1.問答題 自由氣相離子V³⁺的基譜項(xiàng)為³F。¹D和³P譜項(xiàng)分別為比它高10647cm^-1和12920cm^-1。
這些譜項(xiàng)的能量由Racah參數(shù)表示如下：
E（³F）=A-8B
E（³P）=A+7B
E（¹D）=A-3B+2C
試計(jì)算V³⁺的B值和C值。

參考答案：E（³P）-E（³F）=12920cm^-1=（A+7B...

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2.問答題 Co（III）與氨和氯形成的近似“八面體”配合物產(chǎn)生下列最大吸收強(qiáng)度的譜帶，你認(rèn)為這些吸收起源于什么躍遷？
（1）ε_max為60~80L·mol^-1·cm^-1之間的兩個(gè)譜帶；
（2）ε_max=2L·mol^-1·cm^-1的一個(gè)弱帶；
（3）ε_max=2×10⁴L·mol^-1·cm^-1的一條高能量強(qiáng)帶。

參考答案：

分別為：
（1）二個(gè)自旋允許的d-d躍遷；
（2）一個(gè)自旋禁阻的d-d躍遷；
（3）一個(gè)電荷遷移。

3.問答題為什么MnO₄^-離子的顏色與CrO₄^2-子的顏色不同？

參考答案：

4.填空題普魯士藍(lán)屬最早合成顏料之一，總組成為K[Fe₂（CN）₆]，其中每個(gè)Fe （II）周圍都排布了6個(gè)碳配位的CN^-配位體，而CN^-又通過N原子與Fe（III）橋聯(lián)。15000cm^-1和25000cm^-1處的兩個(gè)強(qiáng)吸收是（）引起的。

參考答案：Fe^II→Fe^III電荷遷移

5.填空題d¹Ti³⁺（aq）離子的光譜是由t_2g→e_g單電子躍遷產(chǎn)生的，但光譜圖上常呈現(xiàn)不對(duì)稱吸收峰，原因是（）。

參考答案：Jahn-Teller畸變

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