無(wú)機(jī)化學(xué)配合物的電子光譜章節(jié)練習(xí)(2019.04.24)

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1.問(wèn)答題EAN規(guī)則又叫18（16）e規(guī)則；就是說(shuō)EAN規(guī)則有時(shí)是18e，有時(shí)又是16e。請(qǐng)問(wèn)通常何時(shí)是18，何時(shí)是16？

參考答案：18電子意味著全部s、p、d價(jià)電子軌道都被利用填滿電子，當(dāng)金屬周圍的電子對(duì)多，意味著負(fù)電荷累積，此時(shí)，若能以反饋鍵M&r...

2.問(wèn)答題 試根據(jù)下表ESCA及IR的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，判斷比較Mn→CO反饋鍵的相對(duì)強(qiáng)弱。

反饋的傾向(1)大于(2)。

3.填空題IrCl（CO）（PPh₃）₂中Ir和Cl的氧化數(shù)分別為（）和（）。

4.問(wèn)答題使V的中性羰基配合物符合ENA規(guī)則，它的最簡(jiǎn)式是什么？為什么實(shí)際上不存在？

參考答案：V價(jià)電子5，配合6個(gè)CO，共17個(gè)電子，生成二聚體滿足ENA規(guī)則。V₂（CO）₁₂

5.問(wèn)答題 給出下列各化合物的結(jié)構(gòu)（文字說(shuō)明或畫(huà)圖均可）
（1）三甲基砷烷
（2）三甲基硼
（3）六甲基二鋁
（4）四甲基硅烷

參考答案：（1）三個(gè)甲基與As排成錐形；
（2）C繞B按平面三角形排列；
（3）四個(gè)端基CH₃

6.問(wèn)答題二茂鐵比二茂鈷穩(wěn)定，原因是什么？

因?yàn)镃p₂Fe是18e，Cp₂Co是19e。

7.問(wèn)答題假定NO為三電子給予體，在M（CO）x（NO）y分子中要讓M服從EAN規(guī)則，x和y理論上可取哪些數(shù)值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必為整數(shù)）？

8.問(wèn)答題
試根據(jù)上述情況提出A、B結(jié)構(gòu)式，并說(shuō)明理由。

9.問(wèn)答題 計(jì)算下列有機(jī)金屬化合物中金屬離子周圍的價(jià)電子數(shù)，指出其中哪些不符合EAN規(guī)則：

（1）16e；
（2）18e；
（3）16e；
（4）18e；
都符合EAN規(guī)則。

10.填空題按照Hoffmann提出的等葉片相似原理，在CpCo（CO），CpFe（CO）₂，Mn（CO）₅，Mo（CO）₅中與CH₂屬等葉片相似的分子片有（）。

參考答案：CpCo（CO）；Mo（CO）₅

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