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無機(jī)化學(xué)配位化學(xué)基礎(chǔ)章節(jié)練習(xí)(2019.04.27)

來源：考試資料網(wǎng)

1.問答題解釋下列二價(jià)金屬離子生成正八面體型弱場(chǎng)配位化合物的穩(wěn)定性順序規(guī)律：Mn²⁺＜Fe²⁺＜Co²⁺＜Ni²⁺＜Cu²⁺＜Zn²⁺

2.填空題組態(tài)的基譜項(xiàng)：Mn²⁺的3d⁵，Cr³⁺的3d³分別為（）和（）。

3.問答題配位體與中心金屬離子的π成鍵作用將影響分裂能和配合物的穩(wěn)定性。假定配位體的π軌道是空軌道，且軌道能量高于中心金屬離子的軌道。請(qǐng)畫出在八面體場(chǎng)中，這種π成鍵作用的分子軌道能級(jí)圖，分析其對(duì)配合物的△o影響。

參考答案：

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4.填空題四配位平面四方形配合物[IrCl（PMe₃）₃]與Cl₃通過氧化加成反應(yīng)得到兩個(gè)六配位異構(gòu)體產(chǎn)物[IrCl₃（PMe₃）₃]。31P-NMR光譜表明一個(gè)異構(gòu)體中的P原子只有一個(gè)化學(xué)環(huán)境，而另一個(gè)異構(gòu)體中的P原子有兩種化學(xué)環(huán)境。兩個(gè)產(chǎn)物分別是（）和（）異構(gòu)體。

參考答案：面式；經(jīng)式

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5.填空題對(duì)配體L為P（CH₃）₃和P（t-Bu）₃的配合物Mo（CO）₃L₃的合成而言，更易形成穩(wěn)定配合物的配體是（），原因?yàn)椋ǎ?/a>

參考答案：P（CH₃）₃；空間排斥力較小

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6.填空題CO既是個(gè)σ堿又是個(gè)π酸，O₂也是這樣的配位體。根據(jù)這一事實(shí)，CO中毒機(jī)理可能是（）。

參考答案：CO作為π酸配位體，取代了O₂的配位位置。

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7.問答題 指出下列各生物配合物中的金屬離子及其價(jià)態(tài)，生物配體的類別及主要的生理功能：
（1）肌紅蛋白；
（2）碳酸酐酶；
（3）維生素B12；
（4）順鉑與靶分子結(jié)合物。

參考答案：（1）Fe（II）；蛋白質(zhì)、原卟啉；貯氧；
（2）Zn（II）；蛋白質(zhì)、H₂...

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