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無機(jī)化學(xué)配合物的電子光譜章節(jié)練習(xí)(2019.04.22)

來源：考試資料網(wǎng)

1.問答題討論V（CO）₆^-、Cr（CO）₆、Mn（CO）₆⁺系列中CO的伸縮振動頻率的變化趨勢。

參考答案：系列中CO的伸縮振動頻率逐漸增大，緣于隨著電荷由負(fù)到正，反饋電子的能力減小，C—O之間的鍵級減少程度減弱，因而振動頻率增...

2.填空題按照Hoffmann提出的等葉片相似原理，有機(jī)金屬化合物（CH₂）Fe（CO）₄對應(yīng)的最簡單的有機(jī)化合物是（），Mn₂（CO）₁₀對應(yīng)的最簡單的有機(jī)化合物是（）。

參考答案：C₂H₄；C₂H₆

3.填空題已知氧的電負(fù)性大于碳的電負(fù)性，但CO的偶極卻是由O指向C，原因是（）。

參考答案：其中存在有C←O配位鍵

4.問答題 下列各組化合物中哪一個可能是較強(qiáng)的還原劑并說明理由（C₁₀H₈為萘，C₁₄H₁₀為蒽）：

5.問答題 在一個OC—M—CO線型羰基配合物中，當(dāng)發(fā)生下列變化時，振動頻率ν_CO將如何變化？簡述理由。
（1）1個CO被一個三乙基胺取代；
（2）在配合物中加入一個正電荷；
（3）在配合物中加入一個負(fù)電荷。

6.問答題為什么羰基化合物中過渡金屬元素可以為零價或負(fù)價？

參考答案：羰基配體為π酸配體，可接受來自中心金屬dπ電子形成反饋鍵。只有在中心金屬為零價或負(fù)價時，才有多余的d電子反饋出來。而且，...

7.填空題能在較溫和的條件下，直接跟一氧化碳反應(yīng)形成二元金屬羰基化合物的過渡金屬是（）和（）。它們的產(chǎn)物分別是（）和（）。

參考答案：Ni；Fe；Ni(CO)₄；Fe(CO)₅

8.問答題 說明π酸配位體與π配位體的成鍵特征和π酸配合物和π配合物的異同。下列配位體，哪些是π酸配位體？哪些是π配位體？

9.問答題 計算金屬的價電子數(shù)：下列化合物是否服從EAN規(guī)則：
（1） IrBr₂（CH₃）（CO）（PPh₃）
（2） Cr（（η⁵-C₅H₅）（η⁶-C₆H₆））

10.問答題EAN規(guī)則又叫18（16）e規(guī)則；就是說EAN規(guī)則有時是18e，有時又是16e。請問通常何時是18，何時是16？

參考答案：18電子意味著全部s、p、d價電子軌道都被利用填滿電子，當(dāng)金屬周圍的電子對多，意味著負(fù)電荷累積，此時，若能以反饋鍵M&r...